Anales de la Universidad de Murcia. Ciencias

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https://hdl.handle.net/10201/4073

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Comportamiento oscilopolarográfico de amalgamas en el electrodo de gotas.
(Murcia : Universidad, Servicio de Publicaciones, 1954) Albaladejo Muñoz, José
1.") Se ha aplicado la técnica de trabajo con potenciales ondulados y semiondulados desplazables al estudio de electrodos de gota amalgamados. Los resultados obtenidos demuestran la importancia de estos métodos en el análisis del comportamiento reversible o irreversible de los equilibrios electródicos. 2.") El estudio de los registros oscilográficos y el de las curvas de campana, permite establecer como criterio para procesos reversibles la simetría de las figuras y ciuvas en torno al potencial de simetría, permaneciendo bastante próximos los valores de éstos tanto si se inicia el equilibrio a partir del metal en forma iónica como de la amalgama. La inexistencia de esta simetría y la separación de los potenciales de máxima corresponde a procesos irreversibles. 3.') El estudio del equilibrio Cd(II) = Cd(Hg) en FK, CIK, BrK, IK, S0.,K2, Citrato de Li, a concentración 0,1 M, C10,H 0,5 M y ClNH.rOHNH.i , demuestra en general una gran reversibilidad, habiéndose observado ligeras influencias en uno u otro sentido del equilibrio que alteran la perfecta reversibilidad en algunas disoluciones fondo. 4.") El equilibrio Zn(II) = Zn(Hg), posee con ligeras alteraciones debidas a la disolución fondo, un comportamiento bastante reversible en presencia de FK, CIK, BrK, IK, SCNK, a concentración 0,1 M y CIO.H 0,5 M. Las disoluciones fondo OHLi 1 M y CINH4-OHNH4, alteran notablemente las características del equilibrio, resultando irreversible tanto si se parte del Zn(II) como del Zn(Hg). 1288 C-424 José Albaladejo Muñoz 5." Se ha logrado hacer que aparezcan los procesos anódico y catódico de un equilibrio irreversible sobre un mismo registro oscilográfico, ya sea por desplazamiento rápido del potencial o por el empleo de ondulaciones superpuestas de mayor amplitud y menor frecuencia que las ordinarias. S.") El empleo de electrodos amalgamados permite estudiar el comportamiento de los equilibrios en aquellas disoluciones fondo en las cuales no es posible hacerlo con la forma iónica. Tal es el caso del Cadmio en OHLi 1 M y del Zinc en Citrato de Li 0,1 M.
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Estudio oscilopolarográflco de Vitaminas.
(Murcia : Universidad, Servicio de Publicaciones, 1954) Salmerón Salmerón, Pascual; Departamentos y Servicios::Departamentos de la UMU::Química Orgánica
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Polimerización de etileno y esencia de trementina con un sistema catalítico tipo Ziegler.
(Murcia : Universidad, Servicio de Publicaciones, 1954) García Bañón, Mª Ines; Departamentos y Servicios::Departamentos de la UMU::Química Analítica
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Utilización analítica del ion ferrocianuro.
(Murcia : Universidad, Servicio de Publicaciones, 1954) Guillén López, Miguel Gerardo
1.* Se propone y justifica experimentalmente una clasificación de las volumetrías de precipitación en las que interviene el ion ferrocianuro como reactivo precipitante; ésta incluye, no sólo los hechos teóricos que hemos deducido de nuestras experiencias, sino incluso los de los trabajos de otros investigadores. 2.* Se utiliza con buenos resultados el sistema indicador ferricianuro- tetrabase en la determinación de Ag+ con Fe(CN)c,~*, para concentraciones N/10 y con la máxima acidez permisible de 0,5 N en HNO3 . 3.* Se consiguen realizar las valoraciones de Pb+^ hasta en disoluciones N/lOO con Fe(CN)r~*, utilizando los sistemas indicadores ferricianuro- o-tolidina y bericidina, con resultados aceptables, permitiendo hasta una concentración 0,35 N en HNO3, en presencia de acetato sódico. 4.* Id. de Fe(CN)f,~^ con Pb+^ para disoluciones N/10, puesto que los sistemas indicadores empleados son perfectarhente reversibles. Se permite hasta una concentración 0,2 N en HNO3, en presencia de acetato sódico. 5.* Id. de Pb+^ con Fe(CN)B~^ por el método de retroceso, con el sistema indicador ferricianuro-bencidina y para disoluciones N/10. 6." Se valora con buenos resultados Cd+' en disoluciones 0,05 M con Fe(CN)o~"''. empleando los sistemas indicadores ferricianuro-o-dianisidina y o-tolidina. 7." Id., id. Fe(CN)o,^ a concentraciones 0,025 M con Cd+', ya que los sistemas indicadores utilizados son también reversibles. 8." Se consiguen realizar las valoraciones de Zn+^ con Fe(CN)n~"'' por vía inversa, para concentraciones N/10, con los sistemas indicadores de oxi-adsorción, ferricianuro-o-tolidina y p-fenetidina, con resultados aceptables. Con este último sistema se pueden realizar las volumetrías hasta con una concentración 0,6 N en H2SO4. 9.* Se efectúa un estudio potenciorriétrico de las volumetrías ofrecidas, con el fin de esclarecer su mecanismo, estudiando también las variaciones del potencial de acidez en el caso de los ferrocianuros de plata y plomo. i 10." Se dan nuevas indicaciones que complementan los estudios modernos sobre la oxi-adsorción y que constituyen una aportación al conocimiento del mecanismo de los indicadores en fase heterogénea.
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Chorros y gotas en el seno de un líquido.
(Murcia : Universidad, Servicio de Publicaciones, 1954) Romojaro Sánchez, Félix Ramón
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Combinaciones del ácido bórico con los Dioles y los olcohol-ácidos; estudio particular del complejo glucono-bórico.
(Murcia : Universidad, Servicio de Publicaciones, 1954) González Carrero, Jaime
1.*—Se considera la formación del complejo glucono-bórico y se demuestra que es del tipo diol-bórico. 2.°—Por primera vez en la bibliografía, se precisan detalladamente las condiciones peculiares para la formación del complejo por reacción entre el ácido bórico y el gluconato calcico. Se demuestra en este estudio que, por diversas razones, resultan inadecuadas las distintas técnicas que en el caso de otros complejos diol-bóricos proporcionaron resultados aceptables sobre su estructura. 3."—Se determina la solubilidad del gluconato en soluciones de ácido bórico y su recíproca del ácido bórico en soluciones de gluconato. 4.*—Se propone una nueva volumetría para el ácido bórico y boratos que aventaja a la clásica de la glicerina y es comparable a la que emplea manita, con la ventaja de una mayor economía. 5."—Se propone el empleo de bórax como substancia tipo de volumetrías con la ventaja de que a él pueden referirse tanto los ácidos (en presencia de haliantina) como los álcalis (en presencia de fenolftaleína y gluconato calcico). 6."-—Se hace una crítica del método de Scháfer de valoración del bórico mediante activación con sales calcicas y, apoyándose en hechos experimentales, se concluye una teoría del proceso más congruente que la de aquel autor. 7.*—Se hace un estudio detallado de la técnica de separación del bórico al estado de éster metil-bórico señalando, por vez primera, multitud de circunstancias que restan precisión a este método de separación cuantitativa. En la mayor parte de los casos, se consigue eliminar aquellas causas de error. 8."—Se demuestra que los llamados «vidrios neutros», de uso tan extendido en los laboratorios, son motivo de contaminación bórica para el contenido que encierran, cuando éste es una disolución de alguna de las muchas substancias formadoras del complejo diol-bórico. 9.*—La contaminación bórica que ocasionan los «vidrios neutros» es causa de profundas alteraciones en las propiedades del líquido que encierran. En algunos casos se aclaran así hechos aparentemente insólitos que, hasta ahora, no habían encontrado explicación satisfactoria. 10.'—Se estudia la contaminación bórica para los distintos vidrios encontrando valores diferentes según la clase de vidrio y circunstancias del ensayo, con resultados en perfecta concordancia con nuestra teoría del proceso. 11.*—Basándose en la formación del complejo glucono-bórico se establece un método para la estabilización de la capacidad oxidante de las disoluciones de perboratos alcalinos. 12.*—Con el mismo fundamento se llega a establecer una polarimetría para los gluconatos. 13."—Se consideran los cambios de viscosidad que lleva consigo la formación del complejo diol-bórico y por analogía con lo observado para el caso del gluconato, se aclaran los procesos que origina la gelificación de soluciones gomosas o mucilaginosas mediante adición de bórax.
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Kieselgur. Métodos de ensayo y propiedades filtrantes el Kieselgur español y su activación
(Murcia: Universidad de Murcia, Servicio de Publicaciones, 1954) Hernandez Cañavate, Juan
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Estudio oscilopolarográfico dl(e tierras raras.
(Murcia : Universidad, Servicio de Publicaciones, 1954) Almagro Huertas, Vicente; Departamentos y Servicios::Departamentos de la UMU::Tecnología de Alimentos, Nutrición y Bromatología
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Universidad y Química
(Murcia : Universidad, Servicio de Publicaciones, 1954) Iranzo Rubio, Vicente
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Aportaciones a la química del esparto español.
(Murcia : Universidad, Servicio de Publicaciones, 1954) Guzmán Giménez, Ginés; Departamentos y Servicios::Departamentos de la UMU::Química Orgánica
En ]a presente Memoria se ha recogido la labor realizada sobre el esparto español, a lo largo de cinco años, con vistas al conocimiento de su constitución, y como consecuencia buscar el mejor aprovechamiento de éste, así como de los residuos de fábricas que tienen el esparto como materia prima. En primer lugar se hicieron numerosas determinaciones analíticas y discutieron técnicas utilizadas. Las determinaciones analíticas que fueron objeto de estudio abarcaron: humedad, cenizas, lignina, celulosa, hemicelulosas, índice de cloro, reductores por hidrólisis total, índice de metoxilo, ácidos urónicos, nitrógeno, grasas y ceras y extracto total en medio acuoso. En cada caso las determinaciones se hicieron sobre esparto crudo y enriado, con objeto de establecer criterios de diferenciación. Se establece una tabla que refleja la composición del esparto, de manera más completa, ya que figuran constituyentes antes desestimados. Se dan unas conclusiones parciales. Se estudian después cada uno de los constituyentes, a manera de capítulos. Sobre lignina se dan generalidades, y se prevé la marcha a seguir en un estudio posterior. En el capítulo de celulosa se da cuenta de los trabajos de preparación de ésta, realizados en el laboratorio, según el proceso de cloración, y se dan características de las celulosas obtenidas, atendiendo a su humedad, contenido en celulosa alfa, en pen tosan as, cenizas, lignina, y viscosidad relativa de sus disoluciones en reactivo de SCHWEITZER. Se hacen comparaciones con celulosa industrial a la sosa, y algodón, presentando, la celulosa preparada, mejores caracteríscticas que la que obtuvo LEVI, en defensa del procedimiento al cloro. En el campo de las hemicelulosas de esparto, pudo hacerse una nueva revisión de su concepto, al realizar el estudio de su composición, sin aislamiento previo y siguiendo las nuevas técnicas de intercambio iónico por cromatografía en columnas, de celulosa y carbón, y en papel. Pudo apreciarse que éstas se componían de xilosa, arabinosa, galactosa, glucosa, ramnosa y varios ácidos urónicos, de los cuales se caracterizaron el glucurónico y galacturónico. Se aisló y cristalizó xilobiosa y xilotriosa, observando la presencia en los productos de hidrólisis total, de arabobiosa y galactobiosa. Paralelamente se hizo un estudio de las hemicelulosas de albardín, que ofrecían marcada semejanza con las de esparto. Sobre grasas, ceras y resinas, se estudiaron los diversos porcedimientos de extracción; sobre la porción cérea, se hizo una revisión de características, para compararlas con las dadas por LUDECKE, para la cera de origen italiano. En' el aspecto constitucional se aislaron la porción acida, alcoholes, esteróles y un hidrocarburo parafínico de 31 a 32 carbonos. La ¿racción acida y alcohólica, tenía mayor contenido en carbono que las correspondientes fracciones de la cera de China, a la que ha sido comparada por COLLINS. • Se estudió el comportamiento de mezclas de cera de esparto, con otras [carnauba, candelilla, caña, ouricuri y parafina). Con vistas al ennoblecimiento de la fibra de esparto para usos textiles, se ensayaron diversos procedimientos de enriado químico, persiguiendo también con ello evitar la gran inmovilización de capital que supone el enriado clásico. Se recogen los últimos estudios que sobre el clásico hicieron otros recientemente. En los experimentos de enriado químico se siguieron métodos a presión ordinaria y otros desde una a cinco atmósferas. No se tenían antecedentes sobre enriado químico de esparto, pero los resultados obtenidos son alentadores, aunque no se puedan considerar definitivos.
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Estudio oscilopolarográfico del ion Mn (II) en el electrodo de gotas.
(Murcia : Universidad, Servicio de Publicaciones, 1954) Echeverría Bengoa, Joaquín
1." Se propone la disolución fondo CNK 0,5 M para la determinación cualitativa del ion Mn(II) en el electrodo de gotas operando con la técnica de registros basada en el empleo de potenciales ligeramente ondulados. 2." Se propone asimismo, y en determinadas condiciones, el uso de la disolución fondo FK 0,1 M con análogos fines analíticos. 3.° Se ha encontrado como potencial de pico (vs. E. C. S.) o de máxima simetría del proceso electródico del Mn(II) en disolución fondo CNK el de —1,350 =t 0,005 v. operando en unas condiciones de temperatura y características del barrido no muy rígidas, 10° a 50°, 25 a 50 c. p. s. y 25 a 40 mV de amplitud. Este valor concuerda con los E^ polarográficos obtenidos por nosotros y corresponde al valor —1,33 v. dado por VERDIER en CNK 1,5 N. 4.° En el caso de la disolución fondo FK 0,1 M se ha encontrado para Vpico el valor -1,570 ± 0,005 v. (vs. E. C. S.) operando a 17° y con un barrido de 40 a 50 c.p. s. y 25 a 30 mV. 5." Se ha encontrado una proporcionalidad entre las alturas de las curvas de campana y la concentración Mn(II) en las disoluciones FK 0,1 M. BrK 1 M, IK 0,1 M, CIK 1 M y SCNK 0,1 M, siendo tales resultados de interés para el análisis cuantitativo de estos iones. 6.° El estudio comparativo de la influencia de la disolución fondo en la mayor o menor irreversibilidad del proceso permite establecer el siguiente orden, desde la más a la menos apta, para favorecer la reversibilidad: CNK 0,5 M, FK 0,1 M, BrK 0,1 M, IK 0,1 y 1 M, BrK 1 M, citrato de litio 0,1 M, SCNK 0,1 M, CIK 0,1 M y CIK 1 M. 7.° Las características de la ondulación del potencial ejercen, como se ha probado, una influencia en el grado de irreversibilidad del proceso. Al disminuir hasta cierto valor la frecuencia y amplitud del barrido superpuesto el proceso transcurre menos irreversibilidad. 8. Se han puesto de manifiesto los efectos de la temperatura resultando favorecida la reversibilidad al aumentar aquella. 9.° En el estudio polarográfico del Mn(II) en las distintas disoluciones fondo se ha encontrado: a) La siguiente relación de E ^ vs. E. C. S., con un t = 2,8 segundos y m = 1,684 mg por segundo. FK 0,1 M -1,527 V. a 16" FK 1 M -1,555 V. a 17° CIK 0,1 M -1,528 V. a 17° CIK . 1 M -1,535 V. a 17° BrK 1 M -1,525 V. a 17° IK 0.1 M -1,550 V. a 16° IK 1 M -1,550 V. a 12° Citrato de litio 0,1 M - 1,580 V SCNK 0,1 M -1,530 V. a 16° CNK 0,5 M -1,355 V. ; 1 17° 17° Datos que se relacionan por su valor analítico. b) Una perfecta proporcionalidad de la altura de onda y la concentración de Mn(II) resultando líneas casi coincidentes para todos los halogenuros a concentración 0,1 M y 1 M (a excepción del FK 1 M) y SCNK 0,1 M; de menor interés analítico, por tener pendiente más pequeña, resultan las líneas del citrato y FK saturado. c) El estudio de las líneas de TOMES confirma el comportamiento irreversible del equilibrio Mn(II) -> Mn(Hg); pero su interés para dilucidar el grado de irreversibilidad no es comparable al de los criterios derivados del empleo de potenciales ondulados.
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Oxidación catalítica de los sulfocianuros por el Peróxido de Hidrógeno.
(Murcia : Universidad, Servicio de Publicaciones, 1954) Pérez Conesa, Joaquín
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Influencia del etil-uretano sobre los meristemos de «Fabo vulgaris» (Vicia fabo)
(Murcia : Universidad, Servicio de Publicaciones, 1954) Loustau Gómez de Membrillera, José; Ortuño Martínez, Ángel; Departamentos y Servicios::Departamentos de la UMU::Bioquímica y Biología Molecular A
al 0,05 % y 0,1 % presentan caracteres morfológicos semejantes a las normales, pero no fisiológicas. 2." Los tallos y raices de las plántulas cultivadas sobre disoluciones acuosas de uretano al 0,05 % y 0,1 % tienen 'tendencia a desarrollar matemáticamente funciones exponenciales de crecimiento con valores mayores, pero semejantes a las de tipo normal. 3." Los tallos y raices de las plántulas de Faba vulgaris en disoluciones acuosas de uretano al 0,5 %, en su crecimiento, tienen tendencia a desarrollar funciones matemáticas rectilíneas. 4." La concentración óptima de etil-uretano para el desarrollo de plántulas de Faha vulgaris en disoluciones acuosas es del 0,05 %, aunque respecto de las raices fuese en un principio del 0,1 %, on al final del tiempo de nuestras experiencias que correspondió también al 0,05 %. 5.°' Las modificaciones morfológicas de los tallos y raices de las plántulas de Faha vulgaris se presentan claramente a la concentración de uretano del 0,5 %, verdadera zona de variaciones o mutaciones. (Figuras 18 y 19). 6." La concentración de inhibición funcional y de crecimiento corresponde al 1 % de etil-uretano. 7." Los porcentajes y contenido de lípidos totales en los tallos crecen a medida que aumenta la concentración de uretano, correspondiendo los mayores valores a la concentración del 0,1 y 0,5 %. 8." Los lípidos totales de las raices de las plántulas cultivadas en disoluciones acuosas de uretano aumentan en contenido y porcentaje respecto de las de tipo normal a la concentración del 0,05 %, disminuye en las correspondientes al 0,1 %, y poseen un aumento progresivo en las desarrolladas al 0,5 % y 1 % respectivamente, obteniéndose los valores máximos. 9." En los cotiledones, el porcentaje en lípidos totales va disminuyendo a medida que la concentración de uretano aumenta, obteniéndose los valores mínimos a la concentración del 0,5 %. 10.* Existe una estrecha correspondencia entre las manifestaciones morfológicas y fisiológicas que presentan las plántulas de Faba vulgaris según la concentración de etil-uretano y los cambios de estructuras microscópica y submicroscópica, como se deduce por el estudio bioquímico respecto de los lípidos, así como por el micrográfico.
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Los alcoxidos metálicos en el equilibrio carbonilo-alcohol.
(Murcia : Universidad, Servicio de Publicaciones, 1954) Cambronero, J.; Bosch, F.; Departamentos y Servicios::Departamentos de la UMU::Química Orgánica
El objeto de este trabajo se limitará a considerar el eq[uilibrio (I) bajo la condición (a). El proceso se conoce según su sentido, bajo las denominaciones de reacción de Meerwein-Ponndorf-Verley^ para la reducción, y de Oppenauer para la oxidación.
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Algunos aspectos de la química del cáncer
(Murcia : Universidad, Servicio de Publicaciones, 1955) Guzmán Giménez, Ginés; Bonmatí Limorte, María del Carmen
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Nuevos procesos con indicadores de oxiadsorción y sus aplicaciones analíticas.
(Murcia : Universidad de Murcia, Sevicio de Publicaciones, 1956) Asensi Mora, Germán
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El Renacimiento de la Química Inorgánica.
(Murcia : Universidad de Murcia, Servicio de Publicaciones, 1956) Nyholm, R. S.; Departamentos y Servicios::Departamentos de la UMU::Química Inorgánica
Lo que ha ocurrido ha sido, sencillamente, que la Química Inorgánica ha sufrido un proceso de crecimiento, sobre todo en lo que pudiéramos llamar parte doctrinal de tal intensidad que durante él su fisonomía ha cambiado totalmente. Hoy es una rama de la Ciencia con una nueva personalidad, basada en grandes cuerpos de doctrina (casi todos procedentes del campo de la Química-Física), perfectamente razonada y sistematizada, que en nada se parece a la antigua, empírica y descriptiva, como acertadamente la describe el Prof. Nyholm. Pero no se crea, que ese proceso ha llevado a la Química Inorgánica a lo que pudiéramos considerar una zona de tranquilidad. Hoy la Inorgánica —afortunadamente— es más problema que nunca, prueba fehaciente de su vitalidad'. Todos los días nos sorprende con conocimientos de nuevos hechos y con más intimo estudio de los ya conocidos.
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Información sobre ''La síntesis total de la Estricnina"
(Murcia : Universidad de Murcia, Sevicio de Publicaciones, 1956) Soler, A.; Departamentos y Servicios::Departamentos de la UMU::Química Orgánica
En dicho resumen trataremos los siguientes aspectos: En dicho resumen trataremos los siguientes aspectos: d) Aislamiento. h) Hechos químicos que han llevado al establecimiento de su estructura. c) Hechos químicos e hipótesis relacionados con el problema de su síntesis por el vegetal (biosíntesis). d) Síntesis en el laboratorio.
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La acidez en los indicadores de adsorción Nuevas aplicaciones analíticas.
(Murcia : Universidad de Murcia, Servicio de Publicaciones, 1956) Sánchez-Pedreño Martínez, Mª de la Concepción
Para simplificar y concretar esta memoria, la hemos subdividido en tres puntos fundamentales como consecuencia de nuestra hipótesis de trabajo. a) Estudios potenciométricos de la precipitación de diferentes haluros argénticos en presencia de diferentes pares ácido-bases, siguiendo con electrodo de vidrio la evolución del pH en la fase homogénea, modificaciones de acidez que son consecuencia de la adsorción por la superficie de la red de los iones que constituyen el colorante indicador. Previamente estudiamos la adsorción de los pares ácido-base del agua, es decir, lo que se llama adsorción hidrolítica pura. b) Las modificaciones y aplicaciones analíticas derivadas del cambio de pH de la fase homogénea en la estabilidad de las especies que son,bien verdaderas sales argénticas, bien complejos e incluso quelatos, según los casos, que forman Ag+ — colorante indicador; modificaciones éstas que se originan en la superficie de la fase sólida como consecuencia de estos cambios de (H+) que varían la adsorción de los distintos pares ácidos-bases que constituyen los colorantes más conocidos, en cuya constante de equilibrio ácido-base se ejerce también su influencia correspondiente. c) Variaciones en las características de ácido-resistencia dé algunos indicadores cuando se asocian con ciertos cationes, distintos que la plata, que se fijan en la red y que determinan en el punto de equivalencia la formación de especies catión-colorante, especies que también pueden ser sales, complejos, etc., más insolubles y ácido-resistentes que las formadas por los Ag+ con los mismos colorantes.
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Pimientos y Pimentón.
(1956) Sancho Gómez, Juan; Navarro Albaladejo, Francisco; Departamentos y Servicios::Departamentos de la UMU::Química Agrícola, Geología y Edafología
El pimiento (Capsicun annum), pertenece a la familia de las Solanáceas, estando íntimamente relacionado con las plantas del tomate, tabaco y patata. Las especies cultivadas son más de cuatrocientas, pudiendo encontrarse en distintas partes del mundo en diferentes formas y tamaño. En Brasil crecen todavía variedades salvajes, no cultivadas. De todas las especies, sólo alrededor de cinco son verdaderamente útiles para moler, aunque en realidad se usan solamente dos como especies comestibles. Uno de estos tipos es el pimiento húngaro que es largo y carnoso y el otro es el pimiento español que es más corto. Hay otro tipo de pimiento que se encuentra en los Estados Unidos y otras partes del mundo, cultivado como vegetal común y que se come asado o sirve para la conserva, pero este pimiento no tiene el aroma o contenido en esencia del tipo que se utiliza para molienda. El pimentón, es el producto obtenido por la molienda de los frutos maduros, secos, sanos y limpios de algunas especies vegetales del género capsicum de la familia de las Solanáceas, desprovistos de pedúnculos y semillas