Publication: Estudio Polarográfico del CU
en disolución acuosa de iones cloruro.
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Date
1958
Authors
Ortega Abellán, José
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Departamentos y Servicios::Departamentos de la UMU::Química Física
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Publisher
Murcia : Universidad de Murcia, Sevicio de Publicaciones
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DOI
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info:eu-repo/semantics/article
Description
Abstract
alterna
para lograr resultados reproducibles con el microelectrodo rotatorio
de platino, y poder trabajar con un solo electrodo a fin de poder comparar
estos resultados.
2." Usando como electrólito soporte ácido nítrico 0,1 M se ha puesto
de manifiesto la proporcionalidad entre la corriente de difusión v la concentración
de Clí, para concentraciones comprendidas entre 1,5 . 10~* M
y 1,5. 10-^ M.
3." En disoluciones de ácido nítrico 0,1 M la reducción de I""" a L es
reversible. Esta reversibilidad se ha puesto de manifiesto mediante el
cálculo de la pendiente obtenida al representar Ig. iV(id 'i) frente al potencial
de electrodo, de las curvas corriente-voltaje, obtenidas con el polarógrafo.
Los valores obtenidos para las pendientes oscilan entre 0,028 y
0,032. Se ha comprobado, también, la reversibilidad del proceso mediante
la técnica seguida en este Laboratorio con la superposición de corriente
alterna.
4.* La reacción de hidrólisis del CU ha resultado ser de segundo orden
respecto al I+. Se ha determinado la constante de velocidad de dicha
reacción en distintas condiciones de pH, temperatura y concentración de
iones cloruro y se ha puesto de manifiesto la influencia tanto del pH
como de la concentración de iones cloruro sobre esta constante.
5.* De al relación obtenida entre la constante de velocidad y la temperatura
se ha calculado, por la aplicación de la ecuación de Arrhenius,
la energía de activación del proceso de hidrólisis, obteniéndose el valor de
21 Kcaís/mol.
6.* También se ha calculado la energía de activación del proceso de
difusión de los iones I~ y (ICI3)"", y se han obtenido los valores de4,77 Kcals/mol y.5,46 Kcals/mol respectivamente. El valor encontrado
por J. LLOPIS (39) para los iones ioduro es de 4,5 Kcals/mol.
7." Para la relación entre los coeficientes de difusión del ion ioduro y
la molécula de iodo se ha obtenido de los valores obtenidos para las correspondientes corrientes de difusión.
Este valor está de acuerdo con el deducido a partir de la conductividad
equivalente a dilución infinita, para el ion ioduro, y partir de su peso molecular
y densidad en estado sólido, para el iodo del L y del (IClg)'', se obtiene para el coeficiente de difusión del (ICU)""
el valor de 0,72 . 10"" cm^seg., y de este valor se deduce el de la conductividad
equivalente y carga del ion. Puesto que la carga del ion ha de ser
dos, correspondiente a la fórmula (ICL)" y no a la fórmula (IClo)", el valor
de la conductividad equivalente es de 54 mho. cm.
9." Por la variación del potencial Eo (potencial que se obtiene cuando
Ig. i'/(id -i) es igual a cero) frente a Ig. [Cl^] se ha determinado el índice
de coordinación p del complejo formado entre los iones cloruro y el
1+ en disolución acuosa. De los resultados obtenidos se ha deducido para
p el valor de 3. '
• 10.* Por medios espectrofotométricos y haciendo uso de la reacción
2 I - + IO3- + 6 H+ + 3p Cl- :;í 3 (IClp)-(P-i) -I- 3H.O
se ha determinado el valor de p. Valor que ha venido a confirmar el ya
obtenido en el apartado noveno. Por lo cual la reacción anterior se expresa
2 I - + IO3- + 6 H+ -1- 9 Cl- ;;i 3 (101)= + 3 H.O
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