Publication: Determinación de coeficientes
de difusión a partir de medidas
de tiempos de transición en
cronopotenciometría con el
EGM aplicando la perturbación
después de un tiempo de reposo.
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Date
1988
Authors
Martínez Ortiz, F. ; Albaladejo, J. ; Molina, A.
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Facultad de Ciencias
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Publisher
Murcia, Universidad de Murcia, Secretariado de publicaciones e intercambio científico.
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DOI
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info:eu-repo/semantics/article
Description
Abstract
La respuesta asociada a una perturbación impuesta a un
electrodo ha venido utilizándose para la obtención de diferentes
parámetros (cinéticos, dinámicos y termodinámicos),
característicos de un sistema físico determinado. En
este sentido, las distintas técnicas potenciostáticas han recibido
una gran atención, como lo pone de manifiesto el
gran número de publicaciones encaminadas al cálculo de
estas magnitudes '•^. Sin embargo, resulta sorprendente el
escaso interés que para este fin han suscitado las técnicas
galvanostáticas, y más concretamente la cronopotenciometría.
Esta escasa resonancia se debe, fundamentalmente,
a que los electrodos estacionarios (que han sido los
más frecuentemente utilizados con esta técnica) presentan
una superficie difícilmente limpia y reproducible.
Recientemente, se ha desarrollado la teoría rigurosa que
permite la aplicación de las técnicas cronopotenciométricas
al electrodo de gotas de mercurio (EGM), ampliamente
utilizado en electroquímica debido a sus especiales características.
Entre las técnicas cronopotenciométricas aplicables
al EGM, cabe destacar la más reciente, que consiste
en la aplicación de una corriente programada después de
un tiempo de reposo, t,. Esta técnica une las ventajas derivadas
del uso del EGM (limpieza y reproducibilidad de la
superficie electródica), de la utilización de un tiempo de
reposo (que elimina los inconvenientes derivados del uso
de los primeros instantes de la vida de la gota ^) y de la corriente programada (gran versatilidad de,prestaciones).
En este trabajo se desarrolla una aplicación importante
de la cronopotenciometría con corriente programada en el
electrodo de gotas de mercurio, impuesta después de un
tiempo de reposo, consistente en la determinación de coeficientes
de difijsión a partir de la medida de tiempos de
transición, que es el observable más característico en un
cronopotenciograma y resulta independiente de los parámetros
cinéticos de la etapa de transferencia de carga.
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